2.4  穩(wěn)定性試驗

  取本標準樣品， 模擬上市包裝， 在溫度為 0～4℃的條件下放置 24 個月， 分別于 0， 3， 6， 9， 12， 18， 24個月取樣， 按穩(wěn)定性重點考察項目檢測， 試驗結果見表 6。根據 GB／T 15000–2008 《標準樣品工作導則(3) 標準樣品定值的一般原則和統(tǒng)計方法》 的要求，采用直線模型作為經驗模型， 對長期穩(wěn)定性獲得的數(shù)據進行分析。

斜率：

式中：

截距：

直線上的點的標準偏差：

取其平方根 s=0.0386135%， 與斜率相關的不確定度：

  自由度為 n–2 和 P ＝ 0.95(95% 置信水平 )，t _0.95,n–2 ＝ 2.571， t _0.95,n–2 s (b₁ ) ＝ 2.571×0.001 863% ＝ 0.004 790%， 由于斜率 ( b₁ ) < t _0.95，n-2s ( b₁ ) ， 故斜率是不顯著的， 因而未觀測到不穩(wěn)定性。

  長期穩(wěn)定性試驗結果表明， 章魚肉堿標準樣品在 0～4℃冷藏條件下保存 24 個月穩(wěn)定性良好， 所以樣品的有效期可定為 2 年。

  2.5  定值結果及其不確定度評定

  2.5.1  定值結果

  本標準樣品按照 GB／T 15000.3–2008 標準要求， 采用多個實驗室協(xié)作定值， 選擇獲得國家或部門認可的， 具備資質的 8 家實驗室進行樣品定值。隨機抽取 8 瓶樣品， 每個定值實驗室送 1 瓶， 采用上述的離子色譜檢測法進行測定， 應用面積歸一法進行定值， 定值結果見表 7。

  2.5.2  定值結果的不確定度評定

  根據 GB／T 15000.3–2008 標準規(guī)定， 定值結果由標準值和不確定度組成。標準樣品特性標準值的測量不確定度 U_CRM 由標準值定值試驗的不確定度u_char 、 均勻性檢驗的不確定度 u_b 和穩(wěn)定性檢驗的不確定度 u_lts 組成。依據全部測定結果， 計算章魚肉堿標準樣品的特性標準值和不確定度。

  (1) 標準值定值試驗的不確定度： u_char =0.02%。

  (2) 均勻性檢驗的不確定度 u_bb。

瓶間方差：

式中的

MS_among ， MS_within 來自表 5。

瓶間標準偏差是該方差的平方根：

(3) 穩(wěn)定性檢驗的不確定度 u_lts

由 2.3 穩(wěn)定性檢驗試驗可知：

u_lts ＝ s(b₁)t ＝ 0.001 863%×24 ＝ 0.05%

標準樣品定值結果的不確定度：

  擴展不確定度U ₉₅ ＝ku=1.96×0.07%＝0.14%。通過統(tǒng)計學數(shù)據處理， 章魚肉堿標準樣品的特性值定值結果為 99.49%， 置信度為 95% 的擴展不確定度為 0.14%。

  3.  結語

  研制了章魚肉堿標準樣品， 對其進行了均勻性檢驗、 穩(wěn)定性考察， 考察結果表明該標準樣品符合標準樣品均勻性與穩(wěn)定性的要求。研制的章魚肉堿標準樣品對章魚肉堿相關產品的測量和科學研究提供了技術支撐和量值溯源保證， 具有重要意義。

來源：化學分析計量網

作者：謝全靈 ， 張怡評 ， 陳暉 ， 洪專 ， 陳偉珠 ， 方華

( 國家海洋局第三海洋研究所， 福建省海洋生物資源開發(fā)利用協(xié)同創(chuàng)新中心， 福建廈門361005)